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El aumento de coeficiente de partición en una extracción

Mi amigo tenía esta tarea la pregunta acerca de suponer que usted tiene un poco polar de compuestos orgánicos en un éter/extracción de agua con un coeficiente de partición en favor de éter. La pregunta era:

¿Qué método simple puede ser utilizado para aumentar el coeficiente de partición?

Mi idea era la de añadir sal a la extracción de la mezcla. Estaba pensando que si saturar el agua con la sal, hay esencialmente no es cualquier habitación de la polar de compuestos orgánicos a permanecer en el agua para que se extrae en la capa orgánica. Sin embargo, me pregunto si hay una mejor explicación de por qué la adición de la sal aumentaría el coeficiente de partición. Gracias por la ayuda!

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A.S. Puntos 82

En general, la extracción de sustancias con disolventes orgánicos está influenciada por diversos factores, entre los que se encuentran los siguientes:

  • la naturaleza de la que se extrae la sustancia y el agente de extracción (no una variable en el ejemplo);
  • temperatura;
  • la presencia de electrolitos en soluciones acuosas;
  • el pH del medio;
  • velocidad de agitación, etc.

En su caso particular, probablemente, sólo de la temperatura y electrolítico presencia son relevantes.


El cambio en la temperatura a menudo afecta a la distribución constante de vez en serio, no sólo como la solubilidad de la extracción de las sustancias en cada uno de los cambios de fase (desigualmente), pero también la solubilidad mutua de la orgánica y las fases acuosas cambia demasiado. Cuando los cambios de temperatura, la disociación de la asociación de la sustancia en la correspondiente fase puede cambiar, que influyen en la hidratación (solvatación) y por lo tanto extractabilidad. Lo ideal sería que usted puede ser que desee comprobar la solubilidad: temperatura de parcelas para su sistema, teniendo en cuenta que estos datos a menudo no puede ser obtenido por extrapolación.


Además de altamente soluble de sales (electrolitos) a una solución acuosa de otra sustancia puede bajar (salazón-out efecto) o aumentar (salado-en efecto) su solubilidad en agua. Aumento de la fuerza iónica también reduce la actividad de agua en términos de deprimente sus efectos en la competencia (en primer lugar, solvatación).

La salazón efecto de los electrolitos depende de la naturaleza y propiedades de la extracción de la sustancia y la concentración, carga y radios iónicos de la salazón de salida de los iones. Pequeños iones con mayor carga tienen una mayor densidad de carga de los iones con un radio más grande, por lo que son hidratado mejor. $\ce{NaCl}$ $\ce{Na2SO4}$ son comúnmente utilizados para la salazón de salida de las sustancias orgánicas. Sin embargo, esta regla tiene una serie de excepciones. Algunos no electrolitos que son también solubles en agua también han salazón fuera-efecto. Por ejemplo, el alcohol etílico sales de salida de ácido acético a partir de sus soluciones acuosas en la extracción con acetato de etilo.

El salado-in/out fenómeno se suele explicarse en base al modelo electrostático propuesto por Debye y McAulay, revisado en (1), y puede ser aproximadamente describe mediante la ecuación:

$$c/c^\circ = 1 - K_D \cdot c_s + A \cdot c_s^{0.75},$$

donde $c^\circ$ $c$ son solubilidades [mol/L] de no-electrolitos en el disolvente puro y solvente, con sal, respectivamente; $K_D$ $A$ - coeficientes empíricos; $c_s$ - concentración de sal.

Bastante mucho tu explicación está en la misma página con el original de la teoría de Debye:

Esta teoría fotos de la "salazón-out" en efecto, como consecuencia de la agregación de las moléculas de agua de mayor polaridad alrededor de los iones debido a que el campo de este último. El menos polar no-electrolitos moléculas tienden a congregarse en las porciones de la solución más remoto desde el campo de los iones, con el resultado neto de que una mejora de las moléculas de agua alrededor de los iones y de la no-electrolitos en la solución de las regiones lejos de los iones que se produce. Una reducción de la solubilidad de la no-electrolito, se refiere a la cantidad total de agua presente, por lo tanto los resultados, debido al aumento de la no-electrolitos-la proporción de agua en las regiones de la solución que contiene la no-electrolito. El criterio de polaridad que Debye emplea es la constante dieléctrica de la solución acuosa saturada de la no-electrolitos en relación con el agua a la misma temperatura. Sobre esta base, si la solución saturada tiene una constante dieléctrica menor que el agua, "salado" se produce en presencia de la sal. Si la constante dieléctrica de la saturado no de la solución del electrólito está por encima de la del agua, la no-electrolito se vuelve más soluble en la solución de sal o "salado". Esto significa que la no-electrolitos tiende a agregarse alrededor de los iones en el gasto del agua, y por lo que el nonelectrolyte-la proporción de agua en las regiones eliminado de los iones es baja y la cantidad total de agua presente puede contener más de no-electrolitos en solución.

También, en bioquímica llamado Hofmeister de la serie se utilizan para favorecer la extracción de proteínas mediante la salazón, para las condiciones dadas.

(1) en Bruto, P. M. "La "Salazón" de No-electrolitos a partir de Soluciones Acuosas", Chem. Modif. de 1933, 13 (1), 91-101. DOI: 10.1021/cr60044a007

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