Velocidad de reacción de sales de plata de ácidos carboxílicos que tienen diferentes grupos alquilo hacia la reacción de Hunsdiecker

Question

La reacción de Hunsdiecker sigue radicales libres mecanismo pero dado que la velocidad de reacción con diferentes grupos alquilo (R) que se adjunta a las sales de plata de ácido carboxílico se sigue el orden de la siguiente manera

Principal > Secundario > Terciaria (Tasa)

Pero los radicales libres estabilidad es exactamente lo contrario!

Primaria < Secundario < Terciario (Estabilidad De Los Radicales Libres)

¿Cuál puede ser la razón para este tipo de tendencia en esta reacción?

Estoy adjuntando el mecanismo de reacción para la referencia.

Answer 1

Si el radical libre es menos estable, reacciona más rápido. Así que una vez iniciado el sistema, la propagación (paso 4) procederá más rápidamente para los radicales primarios. Esto significa que es el paso limitante y eso paso 3 es más rápido que 4 para cualquier tipo de R.