Esta reacción es tomado de Tetrahedron Lett. 1995, 36 (17), 3015. (DOI:
10.1016/0040-4039(95)00502-4)
Algún tipo de calor es necesaria para iniciar la reacción por la vía que usted ha dibujado. El cyanopropyl radical formado por la descomposición de AIBN abstrae un átomo de hidrógeno desde el hidruro de estaño (consecuencia de la débil Sn-H enlace):
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El estaño radical es el que realmente hace interesante la química. En general, hay un par de opciones para los radicales en esta etapa. Una vía común es el resumen de un haluro (o calcogenuros) de que el material de partida, pero que no existe ningún átomo de aquí. La otra vía común es agregar a un pi de bonos. En este caso, el mejor lugar para agregar es el carbono terminal de la alquino, que es menos estéricamente impedidos. (TES = triethylsilyl = forma corta para SiEt3)
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Después de esta es solo una serie de adición-eliminación pasos. No hay mucho que describir aquí. Tenga en cuenta que, en cada caso, el tamaño del anillo formado es de 3, 5, o 6 - todos los relativamente rápido cyclisations.
En particular, el 3 de estructura a continuación es estabilizado por los electrones de la donación de adyacente de oxígeno (similar a carbocations, los radicales - que también son deficientes en electrones de la especie puede ser estabilizado por los adyacentes pares libres).
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El documento original apoya este mecanismo (aunque se omiten algunos pasos):
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Primero pensé que el $\ce{Ph_3SnH}$ dar un radical al carbono del carbonilo, pero ahora, como en el producto, supongo que debe haber un carbocation intermedio como es la expansión de anillo, pero no sé cómo sucede eso. Por favor, ayúdenme.
