Los orbitales CASSCF

Question

Tengo dos preguntas acerca de los orbitales que obtenemos después de la estrategia casscf cálculos.

En primer lugar, ¿qué son la estrategia casscf orbitales que podemos obtener a partir de estos cálculos? Me refiero a después de la optimización, en la estrategia casscf función de onda tenemos varias configuraciones (Mca) con diferentes pesos y en cada uno de estos factores estimulantes de colonias hemos MO orbitales con diferentes MO de los coeficientes. Así que mi pregunta es ¿por qué estrategia casscf paquetes de software (en particular de Gauss) pantalla MO orbitales después de la estrategia casscf cálculos? Estos orbitales pertenecen a los factores estimulantes de colonias? El LCR con el peso más alto/coeficiente?

En segundo lugar, si los orbitales después de la estrategia casscf cálculos son válidos, deben ser aproximadamente el mismo que el inicial orbitales (supongo que los orbitales)? Si no, significa que el valor inicial debe ser cambiado?

Answer 1

Los orbitales en estrategia casscf (o MCSCF en general) están optimizadas para un determinado estado electrónico (= combinación lineal de los factores estimulantes de colonias) o definido por el usuario (ponderado) de estado-media.

Si pertenecen solo a los más grandes de la CSF, que sería igual a la de HF orbitales.

También, que no hay un único conjunto de MCSCF orbitales, sino que dependen de cómo configurar el MCSCF cálculo: si usted está interesado en varios estados electrónicos, usted puede optimizar los orbitales para cada estado individualmente por separado los cálculos, o encontrar un conjunto de orbitales de la descripción de todos los estados de una manera equilibrada para un estado-media (lo que da más energías).

El MCSCF orbitales generalmente tienen un aspecto muy similar a la canónica de los orbitales, y tienen similares valores propios. También la ocupación de los números debe ser algo similar, aunque no limitarse a ser valores enteros. Básicamente, el mejor de la HF aproximación para un sistema específico, el más grande de la HF en la configuración de CI vector, y más si el MCSCF orbitales ser el HF orbitales.

Si usted tiene grandes diferencias, entonces usted probablemente tiene múltiples problemas de referencia. El punto entero de MCSCF cálculos es encontrar a la mejora de los orbitales para tales casos.