¿Qué es el número de simetría rotacional permite calcular la entropía rotacional de un cálculo de frecuencia de la ORCA?

Question

La química cuántica software ORCA da el siguiente mensaje de advertencia en la frecuencia de los cálculos:

CAUTION: The rotational entropy is not quite correctly treated here
         because it includes a symmetry number that is not yet correctly
         implemented in ORCA!
For a nonlinear molecule the correct rotational entropy is:
    S(rot) = R*(ln(qrot/sn)+1.5)
    R    = 8.31441 J/mol/K = 1.987191683e-3 kcal/mol/K
    qrot = 4922043.1563766
    sn is the rotational symmetry number. We have assumed 3 here
       if it is different for your molecule then you should correct
       the printed rotational entropy by manually evaluating the equation
       as given above

For convenience we print out the resulting values for sn=1 - 12:
 sn= 1  qrot/sn= 4922043.1564 T*S(rot)=    10.02 kcal/mol T*S(tot)=    34.72 kcal/mol
 sn= 2  qrot/sn= 2461021.5782 T*S(rot)=     9.61 kcal/mol T*S(tot)=    34.31 kcal/mol
 sn= 3  qrot/sn= 1640681.0521 T*S(rot)=     9.37 kcal/mol T*S(tot)=    34.07 kcal/mol
 sn= 4  qrot/sn= 1230510.7891 T*S(rot)=     9.20 kcal/mol T*S(tot)=    33.90 kcal/mol
 sn= 5  qrot/sn=  984408.6313 T*S(rot)=     9.06 kcal/mol T*S(tot)=    33.77 kcal/mol
 sn= 6  qrot/sn=  820340.5261 T*S(rot)=     8.96 kcal/mol T*S(tot)=    33.66 kcal/mol
 sn= 7  qrot/sn=  703149.0223 T*S(rot)=     8.87 kcal/mol T*S(tot)=    33.57 kcal/mol
 sn= 8  qrot/sn=  615255.3945 T*S(rot)=     8.79 kcal/mol T*S(tot)=    33.49 kcal/mol
 sn= 9  qrot/sn=  546893.6840 T*S(rot)=     8.72 kcal/mol T*S(tot)=    33.42 kcal/mol
 sn=10  qrot/sn=  492204.3156 T*S(rot)=     8.65 kcal/mol T*S(tot)=    33.36 kcal/mol
 sn=11  qrot/sn=  447458.4688 T*S(rot)=     8.60 kcal/mol T*S(tot)=    33.30 kcal/mol
 sn=12  qrot/sn=  410170.2630 T*S(rot)=     8.55 kcal/mol T*S(tot)=    33.25 kcal/mol

Ahora, he llegado a las siguientes dos preguntas:

1. ¿Qué es la simetría rotacional número $s_n$, es decir, cómo se define?

2. Lo que la simetría número $s_n$ sería una molécula sin simetría, es decir, $C_1$ grupo de puntos? La manera en que yo entiendo, la simetría rotacional número refleja la simetría de rotación, por ejemplo,$\ce{CHCl3}$$s_n=3$, ya que hay tres estructuras equivalentes superpuesta por la $C_3$ de simetría del elemento. Así que mi conjetura es que el $s_n = 1$ en ese caso. Es eso correcto?

Answer 1

La #2 es exactamente la correcta, por lo que yo sé, que responde a su #1.

Una cosa clave a recordar es que la simetría rotacional número no incluye las reflexiones, de modo que las moléculas en grupos como $C_s$ han $s_n = 1$ ya que no hay superponibles orientaciones alcanzable sólo con las rotaciones.

Referencia: Tabla II de la NIST CCCBDB introducción a la termoquímica es un buen resumen conciso de la simetría números para el punto en común de los grupos observados en la química.