Unión en la sal de Zeise

Question

No estoy seguro de entender completamente la unión en los compuestos de coordinación formados por la donación de la nube de electrones pi por parte de los ligandos al átomo central.

Por ejemplo, considera la sal de Ziese:

Me encontré con una pregunta que pedía el número total de enlaces sigma en la sal. Esperaba que el enlace entre el eteno y el platino también fuera un enlace sigma porque parece que se forma por la superposición de los orbitales a lo largo del eje y, por lo tanto, mi respuesta fue 9. Pero la respuesta dada fue 8 y la clave de respuestas no consideró ese enlace como un enlace sigma.

Entonces, ¿el enlace entre el platino y el eteno es un enlace $\pi$? Si es así, ¿cómo?

¿En qué orbitales están realmente involucrados en ese enlace?

Answer 1

El enlace entre $\ce {Pt} $ y eteno no es puramente un enlace $\sigma $ y tampoco un enlace puro $\pi $. En realidad, la unión consiste en una combinación de efectos de enlace y contrabalanceo.

Si observas el Diagrama de Orbitales Moleculares de Eteno, la imagen será más clara. Para la formación de enlace entre el metal y el ligando, los electrones del MO de enlace $\pi $ lleno del eteno ($\pi_b $) son donados a los orbitales vacantes del Platino. Y los electrones de los orbitales llenos de $\ce {Pt} $ son devueltos a los orbitales vacantes de $\pi^*$ del eteno. Así que el enlace habría sido un enlace $\sigma $ si los electrones son donados desde un orbital $\sigma_b $ o $\sigma_{nb} $. Pero aquí, el enlace principalmente es una donación $\pi $ y un aceptación $\pi $ (conocido como efecto sinérgico).

Por lo tanto, sería mejor no considerar el enlace como un enlace $\sigma $, sino que podría ser considerado más como un tipo $\pi $ pero tampoco uno puro debido al contrabalanceo.