¿Qué es la "dualidad mecánica"?

Question

Estoy haciendo un repaso general de los diferentes tipos de dualidades presentes en la ciencia. Conozco bastante bien las dualidades en física y matemáticas. Estaba buscando dualidades en la química, la biología y otras ciencias. En ese proceso, encontré la "dualidad mecanicista" en la química. Por ejemplo, véase [1] y [2].

Pero no soy capaz de encontrar una buena introducción o descripción sobre la "dualidad mecanística". También sería bueno si alguien puede explicar brevemente lo que significa esta dualidad. ¿Tiene alguien alguna pista sobre su historia (quién la acuñó primero y con qué propósito)? También, por favor, indíqueme un libro o artículo relevante que hable de esto.

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1. Denmark, S. E.; Su, X.; Nishigaichi, Y. The Chemistry of Trichlorosilyl Enolates. 6. Mechanistic Duality in the Lewis Base-Catalyzed Aldol Addition Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120 (49), 12990-12991. DOI: 10.1021/ja982993v .

2. Ross, S. P.; Baire, B.; Hoye, T. R. Mechanistic Duality in Tertiary Amine Additions to Thermally Generated Hexadehydro-Diels-Alder Benzynes. Org. Lett. 2017, 19 (20), 5705-5708. DOI: 10.1021/acs.orglett.7b02888 .

Answer 1

Esto sólo significa que el mismo tipo de reacción puede proceder por dos mecanismos diferentes dependiendo de la sustancia química exacta que se utilice. No es un término especialmente utilizado (no es una frase "estándar" como la dualidad onda-partícula) y hay muchas otras formas de decir lo mismo ("divergencia", "vía", etc.).

Como ejemplo extremadamente simple, los bromuros de alquilo pueden reaccionar con nucleófilos a través de un S _N 1 o S _N 2, dependiendo del grado de sustitución del carbono unido al bromo. Este es un ejemplo de cómo un sustrato diferente puede seguir un mecanismo distinto, aunque el resultado final sea el mismo (sustitución del Br por el nucleófilo).

Los documentos que has citado no son más que ejemplos algo más sofisticados del mismo concepto.