He estudiado la Teoría del Estado de Transición desde que me preguntan esto hace un tiempo, pero hasta ahora no he sido capaz de encontrar una explicación detallada de cómo túnel correcciones se implementan en las velocidades de reacción de los cálculos.
Estoy pensando específicamente en las reacciones que involucran la transferencia de protones a lo largo de un enlace de hidrógeno. Los electrones no suponen ningún problema, porque son tratados quantically. Pero para los protones, que son generalmente visto como la clásica de partículas, semiclásica correcciones de contabilidad para la construcción de túneles deben ser realizadas, ya que de un total de quantum tratamiento de protones parece factible.
Primera idea: Si realiza una simulación de dinámica molecular, uno podría en cada paso de pensar de los protones "sólo un momento" como una partícula cuántica, encontrar una función de onda aproximada gracias a la WKB método y realizar una simulación de Montecarlo para decidir "dónde" se encuentra la de protones en el siguiente paso. Esto parece factible, pero no es lo que se hace, que yo sepa (a veces la realización de simulaciones de dinámica molecular no es posible, o no es útil...)
Segunda idea/problema: Imaginemos que tenemos una Energía Libre de la superficie (estoy preocupado con problemas bidimensionales, donde hay dos reacción relevante coordenadas de seguimiento), que nos informa sobre la precisión de los cambios en la energía libre a lo largo de infinidad de vías de reacción. Para cada una de ellas, un clásico de la velocidad de reacción puede ser calculada por medio de la ecuación de Eyring y, a continuación, podríamos tomar los promedios de algunos conjuntos de rutas a través de la ruta de las integrales o algo por el estilo. Mejor aún, uno puede emplear Variacional del Estado de Transición de la Teoría a derivar estimaciones de la velocidad de la reacción, una vez que la Energía Libre de la superficie es conocida. Espero que esto no será difícil. Pero no tengo ni idea de cómo hacer el túnel de correcciones para la velocidad de reacción en este escenario, aunque sospecho que es en este escenario donde la mayoría de los túneles se realizan las correcciones.
Ciertamente he encontrado una gran cantidad de bibliografía lidiar con la Transición Cuántica Teoría del Estado y la construcción de Túneles Correcciones, pero absolutamente en ninguna parte se explican con todos los matemáticos y físicos de los detalles de las fórmulas concretas que están empleando. En su lugar, se escribe mucho (sin mucho ecuaciones), dar otras referencias, donde se puede encontrar todavía algunos más referencias -y así sucesivamente.
Así que, en breve, mi pregunta sería: ¿puede alguien darme una referencia que contiene un meticuloso, explicación completa y detallada, que no carece de la matemática de los detalles, de cómo hace uno para calcular el túnel de correcciones para las constantes de velocidad de reacción?
Gracias de antemano!
