$\def\ket#1{|#1\rangle}$ Más simplemente. En cuanto a la primera pregunta: dejemos $\ket{a,0}$ sea un vector de estado tomado en el momento 0, $\ket{a,t}$ el mismo estado evolucionado en el tiempo $t$ .
Nota 1: Se utiliza la imagen de Schrödinger, donde los estados evolucionan en el tiempo, los observables no.
Nota 2: Estoy utilizando una notación ket bastante diferente. No escribo cosas como $\ket{\Psi(t)}$ porque creo que es una mala interpretación de la notación de Dirac.
Tenemos $$\ket{a,t} = U(t)\,\ket{a,0}$$ donde $U(t)$ es unitaria. Supongamos ahora que otro $\ket{b,0}$ existe, tal que también $$\ket{a,t} = U(t)\,\ket{b,0}.$$ Entonces $$\ket{b,0} = U^{-1}(t)\,\ket{a,t} = U^{-1}(t)\,U(t)\,\ket{a,0} = \ket{a,0}.$$
Ahora, la segunda pregunta. Usted está preguntando si $$\ket{a,t} = \ket{b,t'} \tag1$$ podría ocurrir, por $t'\ne t$ . Expandamos la ec. (1), utilizando $U$ : $$U(t)\,\ket{a,0} = U(t')\,\ket{b,0}$$ $$\ket{b,0} = U^{-1}(t')\,U(t)\,\ket{a,0} = U(-t')\,U(t)\,\ket{a,0} = U(t-t')\,\ket{a,0}.$$ Esta es la condición $\ket{a,0}$ y $\ket{b,0}$ deben obedecer, para que $\ket{a,t}$ y $\ket{b,t'}$ sean iguales.
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Creo que sólo hay que añadir que tu pregunta supone que la disipación en cualquier tipo no está permitida.
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