Sólo puedo hablar por bromo(VII). De bromo(V) es bastante común y no estoy totalmente seguro de lo que es el trato con Fr(I) fácilmente disproportionating a Br(V) + Br(-1). (La tendencia de Fr(I) para someterse a disproportionation explica por qué no lo vemos con mucha frecuencia, pero ¿por qué tiene esta tendencia no estoy tan seguro.)
Este es un ejemplo de lo que es a veces llamada la "alternancia efecto", o "d-block contracción" en p-bloque de química.
Debido a la intervención de los diez 3d electrones, los cuales son poco blindaje, el 4s y 4p electrones de los elementos Ga a través de Kr están más estrechamente unidos, de lo que uno podría esperar. Estos elementos muestran una clara reticencia a asumir su grupo de valencia. En $\ce{BrO4-}$, la más alta de lo esperado el costo de la energía de ionización para formar Br(VII) no es plenamente compensada por la formación del enlace covalente (los puntos fuertes de las que disminuyen linealmente el grupo). Una selección de otras observaciones que pueden, en diversos grados, atribuir a esta son:
- el anómalamente alta electronegatividad de germanio (2.01), en comparación con el silicio (1.90) y estaño (1.96)
- la anómala de la inestabilidad de $\ce{AsCl5}$ (se descompone por encima de $-50~\mathrm{^\circ C}$) a pesar de $\ce{PCl5}$ $\ce{SbCl5}$ son bien conocidos,
- el hecho de que el ácido nítrico se oxida el azufre $\ce{H2SO4}$, pero el selenio sólo a $\ce{H2SeO3}$
En un sentido, es exactamente el mismo que el inerte par efecto, que surge en parte debido a la contracción de los lantánidos - es decir, la intervención de los catorce electrones 4f, que el escudo de 5d, 6p y 6p electrones mal. La diferencia es que el par inerte efecto es aún más pronunciado debido a los importantes relativista de estabilización de los electrones 6s. He aquí una discusión detallada sobre el tema: ¿por Qué estaño de forma de estaño (II) los compuestos?
