¿Cómo definimos la temperatura?
Hay que empezar por el ley zeroth de la termodinámica que trata de cuerpos en equilibrio térmico.
El extraño nombre se debe a que después de que se formularan la primera y la segunda ley de la termodinámica, de repente alguien se dio cuenta de que había otra ley de la termodinámica que en cierto modo era más fundamental que la uno y la dos, así que en lugar de cambiar el nombre de la uno por el de la dos y el de la dos por el de la tres, a la ley se le dio el nombre de cero.
En términos sencillos, puede interpretarse del siguiente modo.
Si dos cuerpos están unidos en contacto térmico y no fluye calor entre ellos, se dice que están en equilibrio térmico.
La ley zeroth establece que si el cuerpo $A$ está en equilibrio térmico con el cuerpo $C$ y cuerpo $B$ está en equilibrio térmico con el cuerpo $C$ entonces si los cuerpos $A$ y $B$ donde se unen en contacto térmico no fluiría calor - están en equilibrio térmico.
¿Una afirmación de lo obvio? Sí, pero ¿sólo después de conocer la ley?
A continuación, es necesario encontrar un parámetro que nos ayude a decidir si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico si están unidos por contacto térmico.
El parámetro elegido es la temperatura y el aparato utilizado para medirla se llama termómetro.
Así que volviendo a la ley zeroth el termómetro podría ser cuerpo $C$ .
Unir el termómetro al cuerpo $A$ podría obtener una lectura en el termómetro de 52 (aún no hay unidades). Si a continuación unes el termómetro al cuerpo $B$ y obtienes la misma lectura de 52 entonces sabes que si se unen $A$ y $B$ estaría en equilibrio térmico.
Para diseñar un termómetro se utiliza una propiedad termométrica de una sustancia, es decir, una propiedad que cambia con la temperatura, y luego se decide una escala de temperatura para que, cuando se tome una lectura de temperatura, esa lectura sea significativa para los demás y para ti en el futuro.
En el vídeo, cuando se afirma que "cuando medimos la temperatura estamos midiendo dU/dS en equilibrio", se está describiendo una propiedad termométrica que, en la actualidad, se considera la mejor para un determinado intervalo de temperaturas.
El problema es que, aunque la escala kelvin de temperatura es la preferida en la actualidad, su aplicación práctica a muchos órdenes de magnitud de temperatura es muy difícil. Ninguna propiedad termométrica puede utilizarse para medir todas las temperaturas y los problemas se multiplican para temperaturas muy bajas y muy altas en relación con la temperatura de la habitación en la que estamos sentados.
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Segunda ley de la termodinámica: el calor sólo fluye de caliente a frío (a menos que ocurra otra cosa... como que el frigorífico reciba electricidad de la central eléctrica). Dos temperaturas son iguales cuando no hay flujo de calor. No hay necesidad de entropía y todo eso. Basta con medir el flujo de calor. En la práctica utilizamos unas pequeñas máquinas termodinámicas llamadas termopares. Cuando muestran una diferencia de tensión nula entre dos baños térmicos, entonces las temperaturas son iguales.
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La definición correcta sería más bien dS/dU = 1/T. Hay una ligera diferencia en el significado de esas derivadas. Ahora a tu pregunta, ¿por qué esos valores deberían ser constantes en el equilibrio? Puedo añadir calor desde fuera del sistema, la energía (y normalmente la entropía) sube y el sistema vuelve a relajarse. El equilibrio termodinámico no significa que no haya fluctuaciones. En pequeñas escalas y cantidades la entropía puede incluso disminuir. Esos estados decaen bastante rápido en condiciones normales, pero aún así hay que reconocerlo.
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Por cierto, la escala de temperatura metrológica real se define de forma bastante complicada mediante un montón de transiciones de fase (en su mayoría): es.wikipedia.org/wiki/ . ¿Feo? Por supuesto... pero dU/dS no funciona en la vida real, por muy bien que suene sobre el papel.
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@t.rathjen Así que en el equilibrio todavía tenemos una pequeña variación, por lo que podemos calcular la derivada ¿no?
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La primera parte de mi respuesta a esta otra pregunta podría ayudar. La temperatura te dice lo "mal" que un sistema quiere deshacerse de la energía.
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Te desconcierta la idea de que si no añades energía del exterior, ¿por qué debería cambiar la entropía con respecto a la energía, entonces por qué esta derivada no es igual a cero? Considera el caso explicado en el vídeo que has colgado. Puedes cortar el sistema en dos mitades con energías diferentes. Ahora esos sistemas se relajarán hasta el equilibrio vía transferencia de energía => dS/dU = 1/T está definido. Esas fluctuaciones de las que hablaba vienen directamente de la distribución de energía (también mencionada en el vídeo) y son del orden 1/(N)^(1/2). Apenas cuentan. Sólo quería destacar que siguen existiendo
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@DanielSank: No entiendo cómo conectas las dos preguntas... por un lado se puede definir la temperatura sin todo el hocus pocus de la mecánica estadística (¡ningún físico ha estado contando estados al medir la temperatura!). En segundo lugar, incluso en mecánica estadística el sistema no tiene forma de "deshacerse de la energía" sin un segundo baño de calor o algún proceso mecánico, así que el concepto de "cuánto quiere hacer eso" parece un poco extraño, a no ser que estemos construyendo un motor térmico, después de todo.
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@CuriousOne Me gustaría que utilizaras un lenguaje responsable. Referirse a la mecánica estadística como "abracadabra" puede llevar a los lectores menos experimentados a creer realmente la implicación de que la mecánica estadística no merece su tiempo. En segundo lugar, si por favor dedicara cinco minutos a investigar realizaciones experimentales de temperatura negativa en gases ultrafríos, podría ayudarle a superar la noción de que la temperatura siempre se mide con un termómetro de alcohol.
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@t.rathjen Genial. Si tomamos una habitación por ejemplo, la temperatura está bien definida, y debería ser igual a dU/dS ¿no? pero cómo lo siento no lo he entendido.
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@DanielSank: Los estudiantes de secundaria pueden usar termómetros de alcohol, los físicos usan normales de temperatura y termopares calibrados, que, como sabrás, son implementaciones físicas de la definición correcta de temperatura termodinámica. Estoy seguro de que podrás explicar al OP cómo has estado contando estados en los gases... a pesar de que unos cientos de moléculas tienen espacio de fase suficiente para bailar durante toda la vida del universo sin repetirse. En serio, antes de que alguien pruebe suerte con la mecánica estadística, habría que explicarle cómo hace las cosas la naturaleza en realidad.