Reorganización con yoduro de sodio (apertura del anillo)

Question

No soy capaz de averiguar el mecanismo de esta reacción. ¡No veo cómo el yoduro de sodio en acetona podría conducir a la reordenación, y sorprendentemente a la apertura del anillo!

¿Cómo se llama esta reacción, si tiene un nombre especial? ¿Cómo se produce?

P.D. En general, por lo que sé, el yoduro de sodio en acetona promueve un excelente S _N 2, por lo que todos los átomos de bromo deben ser sustituidos por yodo. Después de esto, debido a que los compuestos 1,2-diodo (di-iodos vicarios) son inestables, se produce la eliminación (eliminación del yodo) y la formación del alqueno (eso es lo que he visto que ocurre, normalmente).

Answer 1

Creo que el producto final también contendrá algunos átomos de Bromo unidos a él. y el nº de dobles enlaces será uno menos que el del compuesto dado en la imagen. Puede que me equivoque, pero con todas las posibilidades que conozco de las reacciones orgánicas, puedo llegar a un producto final algo diferente del que se da en la imagen y no creo que el producto final que se da en la imagen pueda obtenerse nunca a partir del material de partida dado. Estaré encantado si alguien más puede encontrar fallos en la lógica dada a continuación.

$\ce{NaI}$ en acetona es el reactivo utilizado para la reacción de Finkelstein, que no es más que una reacción de sustitución estándar con $\ce{I-}$ iones. Pero en presencia de dibromuros vicarios, o de cualquier estructura especial en la que exista la posibilidad de eliminar los iones halluro aún más, los iones yoduro pueden realmente hacer que la molécula sufra preferentemente un $E_2$ eliminación (en la mayoría de los casos).

En este compuesto de partida también hay sustituibles $\ce{Br}$ átomos presentes. Así, los iones de yoduro realizan primero una reacción de sustitución, y luego sufren una eliminación por migración de enlaces. Este mismo procedimiento ocurre por dos veces. y finalmente nos queda un producto que tiene $\ce{Br}$ átomos unidos a $sp^2$ átomos de carbono, por lo que son muy reacios a sufrir cualquier reacción de sustitución o eliminación. Así que, por eso, lógicamente el producto final debería ser, $\text{ (1E,3Z,5E,7E,9Z,11E)-2,5,8,11-tetrabromo-6a,12a-dihydrooctalene}$ . Esta es la estructura del posible producto final.

$\textbf{Mechanism:-}$

Por lo que veo, no puede haber más reacción al compuesto final. Según yo, el compuesto dado en la imagen no debería ser el producto final si tomamos el material de partida como el correcto. En cambio, el producto final en el mecanismo debería ser el que se produce con mayor rendimiento al final.