Conversión del ácido oxálico en ácido malónico

Question

Los reactivos que he utilizado aquí son $\ce{LiAlH_4}$ que reduce los grupos carboxílicos a alcohol. $\ce{HIO_4}$ que descompone la molécula en metanal. Luego apliqué el reactivo de Grignard, que consistía en etilo para la parte alquílica. $\ce{COOH}$ pero no pudo encontrar un reactivo adecuado.

¿Cuál es el mejor enfoque y método para resolver esta cuestión?

Answer 1

El procedimiento Arndt-Eistert sugerido anteriormente parece muy aplicable a este problema. Para utilizarlo necesitamos cloruro de etilo y oxalilo. Éste puede prepararse en 2 pasos a partir del ácido oxálico mediante una primera esterificación para formar oxalato de dietilo procedimiento luego reacción con PCl5 para formar cloruro de etilo oxalilo procedimiento . Esto puede sufrir el Arndt-Eistert mecanismo aquí con exceso de diazometano y, a continuación, irradiación o tratamiento con óxido de plata para dar malonato de monoetilo. La hidrólisis de base simple da el resultado deseado.

Answer 2

Suponiendo que usted quiere ácido oxálico como la única fuente de carbono

$\ce{(COOH)2 ->[\Delta, -CO2] CO ->[Cl2] COCl2 }$

$\ce{(COOH)2 ->[LiAlH4; H3O+] (CH2OH)2 ->[H3O+,\Delta] CH3CHO }$

$\ce{CH3CHO ->[B:-] CHO-CH2- ->[COCl2, huge excess; H3O+] CHO-CH2-COOH ->[Ag2O] CH2(COOH)2 }$

La clave aquí es dividir la molécula objetivo en $\ce{C1}$ y $\ce{C2}$ fragmentos y luego encontrar una manera de encontrar una manera de hacer enolizable $\ce{C2}$ compuesto del ácido oxálico. Hay más de una forma de obtener fosgeno, una de las que señalé aquí no funcionaría en un laboratorio. Según tengo entendido, el fosgeno puede obtenerse por descomposición térmica del cloruro de oxalilo, pero no he podido encontrar ninguna referencia fiable con una búsqueda rápida en Google.

El reordenamiento del etilenglicol podría requerir condiciones bastante duras.

..... Esa fue divertida.