No hay ninguna prueba para esta declaración, ya que es más probable es incorrecto 2,6-xylidene. Esto se basa en una estructura electrónica teoría de la aproximación. Sin embargo, hay no despreciable de interacciones estéricas, que afectan la basicidad como se ha demostrado en Orto-efecto en aromáticos sustituidos los ácidos y las bases.
Cada vez que una distancia entre dos átomos se convierte en (significativamente) más corta que la suma de sus respectivos van der Waals radios, esto tiene que ser considerado. Debido a que la tensión en el xylidene moléculas, este es el caso.
Como una estimación muy aproximada usted puede utilizar el lápiz y lápiz de enfoque con los valores tabulados de van der Waals de los radios (alemán - mucho mejor en general) y los radios covalentes. Otro enfoque es la construcción de la molécula con un modelado molecular de ajuste (Molekülbaukasten - wikipedia en alemán), rotar y mover los bonos, a ver si hay alguna cerca de contactos.
También hay algún software gratuito que le permite construir las moléculas y comprobar que, por lo general, vienen equipados con un conjunto de longitudes de enlace y ángulos. Siempre es un buen enfoque para visualizar una molécula.
Si usted tiene acceso a la química cuántica herramientas que se pueden realizar cálculos, pero esto es generalmente demasiado de un esfuerzo. Para este propósito educativo corrí algunos cálculos rápidos, aunque.
En la siguiente tabla se compone de los valores de la wikipedia en alemán páginas (valores en Å):
\begin{array}{rrr}\hline
& \text{van der Waals} & \text{covalent}\\\hline
\ce{H} & 1.10 & 0.32 \\
\ce{C} & 1.70 & 0.77 \\
\ce{N} & 1.55 & 0.71 \\\hline
\sum\ce{H-H} & 2.20 & 0.64 \\
\sum\ce{C-H} & 2.80 & 1.09 \\
\sum\ce{N-H} & 2.65 & 1.03 \\
\sum\ce{C-N} & 3.20 & 1.48 \\
\sum\ce{C-C} & 3.40 & 1.54 \\\hline
\end{array}
Ahora podemos echar un vistazo a la optimizada (DF-BP86/def2-TZVPP) la geometría de la molécula. (Por supuesto, la pluma y el papel enfoque resultará en una diferente de la geometría.)
![molecular geometry]()
Aquí usted puede ver que el $\ce{H\cdots{}H}$ distancia está muy cerca de la suma de los de van der Waals de los radios. El $\ce{C\cdots{}H}$ distancia con cerca de $2.5~\mathrm{Å}$ e las $\ce{C\cdots{}N}$ distancia con cerca de $2.9~\mathrm{Å}$ ya son más cortas que la suma de sus f de van der Waals de los radios. Mientras que estas interacciones no son fuertes, el efecto en el comportamiento de esta molécula en solución (y en fase gas). Es muy importante entender, que estos son sólo valores de instantánea. En realidad, la molécula es muy flexible y bonos va a rotar y vibrar. Las interacciones estéricas son, básicamente, electrónicos y de interacciones dispersivas en disfraz - tienen más probabilidades de influir en el comportamiento cinético de una molécula.
La mejor evidencia de esto es el estado de transición de la rotación de la amina al resto. Aquí se puede ver claramente la vinculación de la interacción entre el nitrógeno y el vecino de hidrógeno (ver post vinculado), que es evidentemente influyen en la basicidad de esta molécula.
![molecular geometry]()
Este estado es sólo acerca de la $7~\mathrm{kcal/mol}$ más alto en energía, lo que significa que es fácilmente accesible a temperatura ambiente. Esto significa que hay muchos diferentes conformaciones presente, no es verdadera. Esto afecta a la reactividad de una molécula (en este caso bajar de basicidad).
En conclusión, su corazonada era correcta. Sin embargo, hay más efectos en el juego y toda la imagen es a menudo no es fácil de ver. Se trata generalmente de un caso por caso, la decisión o la interpretación de lo fuerte que efectos afectan a las reacciones y las moléculas (propiedades y barreras). Cuando los sustituyentes se hacen más grandes el más dominante de los efectos estéricos, evidentemente.
Espero que esto responda a tu pregunta lo suficiente.
