En general, cuando se habla del "mayor" valor propio, se suele hablar del mayor en valor absoluto (o magnitud), donde $|a+bi|=\sqrt{a^2+b^2}$ .
Esto significa que a veces no hay un valor propio que sea el "mayor", porque dos valores propios diferentes pueden tener el mismo valor absoluto.
Como han mencionado otros, los números complejos no están ordenados en sí mismos.
Como se menciona en los comentarios, si se sabe que una matriz sólo tiene valores propios reales, la cuestión de los valores propios "mayores" y "menores" dependerá del contexto.
El "mayor" valor propio de una matriz $A$ suele ser interesante, sobre todo cuando es única, porque entonces para grandes $n$ , $A^n$ está dominada por la acción sobre los vectores propios para esos valores. Esto es útil para poner límites a $A^n\mathbf v$ .