¿Cómo sintetizar (E) -5-metilhex-3-en-2-ona a través de una reacción de Wittig?

Question

Estoy tratando de entender la reacción de Wittig y estoy teniendo dificultades en llevar toda la información en conjunto para responder a una pregunta.

Me han pedido para sintetizar Un compuesto:

La pregunta se le pide proporcionar: materiales de partida, se requiere de reactivos y condiciones de reacción.

Las dificultades que estoy teniendo es que el uso de los ejemplos proporcionados y otros recursos en línea, todavía soy incapaz de formular los posibles materiales de partida. Hasta ahora creo que mi intento más cercano a la respuesta correcta es:

Creo que esto es en la dirección correcta, pero no estoy seguro de cómo cambiar estas estructuras a su alrededor para dar el producto deseado.

Ninguna información o consejo sería muy apreciada.

Answer 1

La reacción de Wittig permite la construcción de alquenos a partir de un fósforo ylide y un aldehído (o cetona). Se muestra en la retrosintético sentido, teniendo en cuenta que hay dos posibles Wittig desconexiones:

Aplicando esta idea al (E)-5-methylhex-3-en-2-ona da las siguientes posibilidades:

La opción que se elija a menudo se reduce a la cual le da la más accesible de materiales de partida. Sin embargo, en este caso, la estereoquímica resultado es crítica, y que es controlado por la naturaleza de la ylide utilizado. Mirando ahora en la dirección de avance, la opción de arriba utiliza un estabilizada ylide, que tienden a dar la cis-alqueno como el producto principal. La opción de abajo utiliza un estabilizado ylide, que cambia la estereoquímica resultado a favor de la trans-alqueno.

En la práctica, muchos químicos optaría por la de Horner-Wadsworth-Emmons variante, que da a la trans-producto como de los principales y evita la producción de óxido de trifenilfosfina, un subproducto que puede ser difícil de eliminar.

Answer 2

La reacción de Wittig se utiliza para sintetizar el doble de bonos generalmente a partir de un aldehído/cetona y un alkylhalide. El siguiente esquema puede ser una manera de lograr su objetivo de la molécula. Más probable es que usted tendrá que modificar la reacción de Wittig, debido a que generalmente syn selectivo. Ver también: ¿por Qué la reacción de Wittig syn estereoselectiva?

Si usted considera metilglioxal no hay buen material de partida, entonces usted puede ser que necesite para venir para arriba con una síntesis de esto, también. Por el bien de la selectividad, usted puede ser que necesite la protección de los grupos a lo largo del camino.

Esta es sólo una posibilidad y no estoy seguro de si realmente funciona, o si la reacción de Wittig es la herramienta adecuada a emplear. Estoy seguro de que hay muchas otras maneras de sintetizar su molécula blanco y una extensa búsqueda en la literatura sería apropiado.