Mecanismo de conversión de ciclohexa-1,4-dieno-1,2-dicarboxilato de dimetilo a benceno-1,3-dicarboxilato de dimetilo utilizando bromo

Question

Pregunta

Convertir el primer compuesto en el segundo utilizando sólo $\ce{Br2}$

Intenté resolverlo haciendo un anillo de 3 con $\ce{Br+}$ y luego hacer que uno de los oxígenos rompa ese anillo. Entonces utilicé $\ce{Br-}$ para robar un $\ce{H}$ y obtener un par solitario en uno de los carbonos. Por último, he utilizado el par solitario para crear un doble enlace. ¿Estoy en el camino correcto?

Answer 1

En primer lugar, no he entendido a qué oxígeno te refieres para romper el anillo. Si te refieres a los oxígenos que forman parte de los ésteres, eso no es posible. En segundo lugar, $\ce{Br^-}$ es la base conjugada de s ácido muy fuerte $\ce{HBr}$ . Así que, $\ce{Br^-}$ es una base muy débil. Por lo tanto, es muy muy difícil para eso $\ce{Br^-}$ para abstraer el átomo de hidrógeno y actuar como base .

En cambio, lo que puedes hacer simplemente, es realizar primero la bromación es decir, tratar el sustrato con $\ce{Br_2/ CHCl_3}$ . Primero obtendrá un intermidiario de bromonio, así:

El intermidiato se formará en el doble enlace más lejano como el $\pi$ -la nube de electrones de la otra es arrastrada por los grupos ésteres que retiran electrones, y además para formar ese anillo, habrá un enorme apiñamiento estérico. El otro $\ce{Br^-}$ actuará como nucleófilo para romper este anillo, (mecanismo normal) y se obtendrá este producto:

Ahora, los dos $\ce{Br}$ están en posición anti. Por lo tanto, si ahora se trata el compuesto con exceso $\ce{EtO^-}$ en $\ce{EtOH}$ y calentarlo, antiperiplano E2 se producirá la eliminación, y finalmente obtendrá su producto deseado como el mencionado anteriormente.

La eliminación se producirá a partir de dos carbonos diferentes ya que los bromos están en posición anti. Por lo tanto, para seguir la antieliminación de $\ce{Br}$ con $\ce{H}$ la eliminación tiene que ser de dos carbonos diferentes no adyacentes.