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¿Por qué ' t la entropía aumenta cuando la mezclan de dos gases similares entre sí?

La entropía aumenta cuando dos sustancias se mezclen unos con otros.

Por ejemplo, la entropía de la mezcla de dos gases diferentes están dadas por $$\Delta S= 2Nk\ln\frac{V_f}{V_i}\;.$$

Pero, la entropía no aumenta cuando los dos gases de la mezcla son las mismas.

Esto es señalado por Daniel V Schroeder:

Es importante tener en cuenta que este resultado sólo se aplica si los dos gases diferentes , como el helio y el argón. Si usted comienza con el mismo gas en ambos lados, la entropía no aumentar en absoluto al eliminar la partición.

Ahora, ¿por qué es esto así? Tanto los gases, a pesar de que el mismo, aumentar sus entropías cuando se expanda, ¿no?

Así que, ¿por qué Schroeder dicen que no hay entropía de la mezcla? Lo que en realidad pasa, que no hay ningún cambio en la entropía cuando los gases son el mismo?

12voto

dAnjou Puntos 203

Cuando dos idénticos a los gases de la mezcla, el estado general es indistinguisable del estado anterior. Si una molécula de la izquierda de la partición de los cambios de lugares con una molécula de la derecha de la partición, ¿la mezcla de realidad diferente? Si la izquierda y la derecha moléculas son idénticas, nunca se sabe que comenzó a donde.

Así que la entropía no cambia. No cambia porque no se le puede decir a los dos estados separados.

Contraste esto con la mezcla entre los dos gases diferentes. Cuando una partición es retirada y el argón y varias moléculas de helio cambiar de lugares en el espacio, debido a las colisiones, ahora se puede ver una diferencia. El estado es identificable y distinto del anterior estado. Esto significa que la entropía ha cambiado.

10voto

Dori Puntos 1325

Supongamos que la separa de los volúmenes idénticos de gas son de baja entropía estado y la mezcla de volumen es de alta entropía. Imaginar el proceso inverso de la mezcla. Usted tiene un tanque lleno de helio. Insertar una partición, así que ahora usted tiene dos medio-tanques de helio. Esto se puede hacer de forma reversible, pero lleva desde el alto de la entropía a la baja entropía estado. La disminución de la entropía sin ningún aumento de la entropía en el resto del universo, por lo que usted ha violado la segunda ley.

El mismo argumento no funciona para las diferentes especies. Si usted ha mezclado el helio y el argón y el insertar una partición, simplemente tendrás dos volúmenes de la mezcla de helio y argón, así que no te has ido de vuelta a la baja entropía de estado que se inició en el.

Otra forma de decir esto es que si la mezcla idéntica gases da un incremento de entropía de $\Delta S$, entonces usted debería ser capaz de obtener trabajo en el proceso. En concreto, debe ser capaz de convertir $T\Delta S$ Joules de calor desde el medio ambiente en una cantidad igual de trabajo. Pero, ¿qué mecanismo físico le permiten hacer eso?

Si los gases son diferentes, puede utilizar una membrana semi-permeable. Configurar los gases de helio en la izquierda y argón en el derecho. Hacer de la membrana permeable sólo a helio. Hacer que la membrana de la libertad de traducir. Va a empezar a mover a la izquierda como el helio se mueve a través de él a la derecha para que se mezcle con el argón. Usted puede aplicar una fuerza externa a la membrana y que todavía va a mover mientras la fuerza no es demasiado grande. En esta forma de extraer de trabajo. Pero si usted tiene helio en ambos lados, el error de la instalación; la membrana de no saber qué camino tomar.

Si las moléculas son distinguibles, a continuación, estos argumentos fallan. Es decir, si se puede decir "moléculas de 1, 3, 5, 7, etc son todos los de la izquierda y de las moléculas de 2, 4, 6, etc, son todos de la derecha", entonces lo que les permite mezclar causa un incremento de entropía porque se pierde la información sobre las moléculas de posición. Puede insertar una partición en el gas, pero usted no será capaz de hacerlo de tal manera que las moléculas se separan de la manera en que estaban antes. Sólo podrá ser mezclados al azar. En última instancia, si la entropía aumenta o no es acerca de si usted está perdiendo información. Tener las moléculas ser diferentes especies simplemente nos da una manera de distinguirlos, y este distinguishability es lo que hace que la mezcla irreversible.

Tanto los gases, aunque son las mismas, cuando se expanda, hacer su incremento de entropía, ¿no?

Sí, si usted tenía dos volúmenes individuales de helio y dejar que ambos de ellos doble en volumen, lo que sería un incremento de entropía. Pero eso no es lo que está pasando. Cuando el gas se expande, aumenta la entropía, porque usted sabe menos acerca de las posiciones de las moléculas. Imaginemos a dos separados litros de helio. Elija una molécula. Cómo exactamente qué usted sabe que su posición? Podría estar en cualquier lugar en la izquierda litro o en cualquier lugar en el derecho litro. Usted tiene una incertidumbre de dos litros. Después de la mezcla, usted todavía tiene una incertidumbre de dos litros. No ha cambiado nada.

Con las dos especies diferentes, argón sobre el derecho y el helio en la izquierda, la entropía aumenta debido a que cada molécula de helio de la posición de la incertidumbre va de un litro a dos, así que es un escenario diferente.

9voto

Andrea Di Biagio Puntos 538

Indistinguishability
Hay algo que está al acecho en el fondo aquí, que es una declaración importante de la física: todos los átomos de helio son indistinguibles. Usted no puede decir dos átomos de helio separados el uno del otro, son tan idénticos, son básicamente el mismo átomo de helio, dos veces.

Ahora vamos a usar eso para entender lo que está pasando.

Dos experimentos
Imagine que usted tiene una caja rectangular, con una partición en el medio que lo separa en dos partes. En el primer experimento se han argón por un lado, el helio en el otro lado. Eliminar la partición, permitiendo que los gases de la mezcla, y esperar. Ahora cierre la partición de nuevo y buscar en uno de los dos lados. Esto es claramente una situación muy diferente, desde el que se inició.

Ahora hay que hacer un segundo experimento, pero esta vez han de helio en ambos lados, para empezar. Abrir la partición, esperar, volver a cerrar. Buscar en uno de los lados. ¿Que tienes? Al lado está lleno de helio: eso es exactamente lo que usted comenzó con! Nada ha cambiado, usted todavía tiene una caja llena de helio.

Pero no el helio se expanda?
Es tentador pensar que cuando se elimina la partición en el segundo experimento, el "de helio en el derecho" comenzó a expandir y difundir en el lado izquierdo, y el "de helio en la izquierda" se fue extendiendo en el lado derecho. Pero el "de helio en el derecho" y "de helio en la izquierda" son sólo "helio"! Son idénticos y son los mismos, no se puede "mezclar". Es un poco de una mente de flexión concepto, pero es real.

Bonus: otra prueba de
Si no quieres pensar indistinguishability, hay una manera de convencerte a ti mismo de que la entropía no puede aumentar en el experimento dos: por contradicción.

Si la entropía se incrementa por la eliminación de la partición de la caja que contiene sólo el helio, entonces usted podría poner de nuevo la partición y volver a abrirlo de nuevo, el aumento de la entropía del gas. Hacerlo de nuevo y de nuevo. ¿Dónde está todo esto de la entropía viene? No se realiza el trabajo, el calor no se transfiere, y usted todavía tiene el mismo volumen de helio a la misma temperatura. La entropía es una variable de estado, por lo que debe ser el mismo.

3voto

Ahora, ¿por qué sucede esto así? Tanto los gases, aunque son las mismas, cuando se expanda, hacer su incremento de entropía, ¿no?

Sí, la medida del conjunto de accesibilidad de los estados aumenta y el "ln W" entropía aumenta. Este tipo de entropía, sin embargo tiene el inconveniente de la propiedad que no simplemente añadir a la igualdad de los sistemas se unen; pero la entropía de la suma es mayor que la suma de las entropías antes.

Que es contrario a la convención de la termodinámica, donde la termodinámica la entropía del sistema de single especies químicas se define como aditivo independientemente de si las dos partes se mezclan o no.

El punto principal de la física estadística es explicar la fórmula de la termodinámica y así es la costumbre de modificar la definición de estadística de la entropía para hacer los estadísticos resultantes de la entropía se comportan de la misma como la termodinámica de la entropía.

0voto

PipperChip Puntos 1912

Un corto, alternativa, y la explicación cualitativa:

Considerar la entropía de un sistema como no "el desorden" de un sistema, pero el margen de maniobra en un sistema. Si dos gases del mismo tamaño se abren el uno al otro, hacer que tanto la experiencia más margen de maniobra? Le voy a pedir a este de una manera diferente: puede moléculas individuales meneo menos, casi tanto, o más que en las dos particiones separadas?

Yo sostengo que estas moléculas tienen al igual que muchos de los estados que se pueden (o se puede mover tanto juntos como separados.

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