El conjunto de estados cuánticos $\{|\phi_n\rangle\}$ en la definición de la densidad del operador $$\rho=\sum\limits_n p_n|\phi_n\rangle\langle\phi_n|$$ need not be orthonormal, and need not form a basis. But unfortunately, in the examples that I have seen so far, the states $\{|\phi_n\rangle\}$ eran tanto ortonormales y constituye una base.
Ejemplo 1 En la de Stern-Gerlach (SG), el estado de los átomos de plata que sale del horno y antes de pasar por el campo magnético, es imperfectamente conocidas, debido a $S_z$ permaneció sin medir. Por lo tanto, en la ignorancia de tierra, un conjunto estará representada por $$\rho=\frac{1}{2}(|{\uparrow}\rangle\langle{\uparrow}|+|{\downarrow}\rangle \langle{\downarrow}|).\tag{1}$$ Note that, in this case, the states $|{\uparrow}\rangle$ and $|{\downarrow}\rangle$ are orthonormal and forms the $S_z$-base.
Ejemplo 2 Considere una luz polarizada en movimiento en la dirección z, de modo que su polarización debe ser en el $xy$-plano. Dado que no sabemos el estado en el vector, es descrito por la densidad del operador $$\rho=\frac{1}{2}(|x\rangle\langle x|+|y\rangle\langle y|)\tag{2}$$ where $|x\rangle$ and $|y\rangle$ describe plane polarized states along the $x$ and $$y-ejes respectivamente.
Pregunta ¿Puede alguien sugerir un ejemplo de una mezcla de conjunto donde los estados $\{|\phi_n\rangle\}$ no necesita ser ortonormales y no hay necesidad de formar una base? Yo no estoy buscando el ejemplo trivial donde el desity operador describe un estado puro.