5 votos

¿Hay una definición de vínculo rotativo?

Algunos de los enlaces intramoleculares son giratorio en el sentido de que el ángulo de torsión en torno a este vínculo es flexible (por ejemplo, $\psi$ $\phi$ ángulos en un esqueleto de la proteína). Otros son esencialmente fijos (por ejemplo, el $\omega$ ángulo en el enlace peptídico en una columna de la proteína).

Hay una definición operativa, o un estudio publicado donde una definición general es dado, lo que me permite reconocer que en una molécula genérica (o, al menos, una molécula orgánica) si un bono se puede rotar o no?

Si no hay ninguna teoría general para esto, ¿cuáles son los indicadores más comunes de si un bono se puede o no se puede girar? Hay algunas reglas de oro?

22voto

Rahul Upadhyay Puntos 99

La IUPAC Libro de Oro de los estados, al menos, algo de rotación libre:

rotación libre (obstaculizado la rotación, la rotación restringida)

En una estereoquímica contexto de la rotación alrededor de un enlace se llama "libre" cuando la rotación de la barrera es tan baja que las diferentes conformaciones no son perceptibles como las diferentes especies químicas en la escala de tiempo del experimento. La inhibición de la rotación de los grupos acerca de una fianza, debido a la presencia de una lo suficientemente grande de rotación de la barrera para hacer que el fenómeno observable en la escala de tiempo del experimento se denomina obstaculizado la rotación o rotación restringida.

Lo que no dicen es lo que hace que una lo suficientemente grande de rotación de la barrera. Esos son, por ejemplo, el anillo de cepas o de resonancia estabilizado bonos.

2voto

Swinders Puntos 1042

Hay una definición operativa, o de la publicación de un estudio en donde un definición general es dado, lo que me permite reconocer en un genérico molécula (o, al menos, una molécula orgánica) si una determinada bond es giratorio o no?

Depende de su propósito. ¿Por qué desea identificar algunos bonos y llamar a la giratorio? Por ejemplo, PubChem, una de las mayores bases de datos de las moléculas, define rotativo de bonos de la siguiente manera:

Rotativo de bonos se define como cualquier no-anillo de bonos ligados a no terminal pesado (es decir, no de hidrógeno) el átomo.

En cierta medida, todo esto se reduce a la siguiente definición de la IUPAC de rotación libre:

rotación libre (obstaculizado la rotación, rotación restringida)

En una estereoquímica contexto de la rotación alrededor de un enlace se llama 'libre' cuando la rotación de la barrera es tan baja que las diferentes conformaciones son no perceptibles como las diferentes especies químicas en la escala de tiempo de la en el experimento. La inhibición de la rotación de los grupos acerca de una fianza debido a la presencia de una lo suficientemente grande de rotación de la barrera para hacer la fenómeno observable en la escala de tiempo del experimento se denomina obstaculizado la rotación o rotación restringida.

En las habituales condiciones de laboratorio una rotación alrededor de un solo no-anillo de bonos, limitada a no terminal átomo pesado va a ser, de hecho, casi gratis, por lo tanto, PubChem definición puede ser utilizado como una muy simple regla-de-pulgar para identificar dichos bonos. Pero en general depende de las condiciones. Y los efectos.


Con respecto a las redes troncales de proteínas, siendo giratorio o no: yo no soy un speacialist en esta área, pero el artículo de la Wikipedia sobre el enlace peptídico afirma que (el énfasis es mío)

Importante deslocalización del par solitario de electrones en la átomo de nitrógeno proporciona al grupo un parcial de doble enlace carácter. El parcial de doble enlace hace que el grupo amida plana, que se producen en el cis o trans isómeros.

Así, esta parcial de doble enlace personaje puede contribuir en redes troncales de proteínas, no siendo bastante giratorio. Además, el artículo de la Wikipedia también dice que (el énfasis de nuevo la mía):

En el estado desplegado de las proteínas, los péptidos grupos son libres de isomerize y adoptar ambos isómeros; sin embargo, en el estado plegado, sólo un solo isómero que se adopte en cada posición (con raras excepciones).

Así, al menos en el estado desplegado redes troncales de proteínas son rotativos. El hecho de que sólo dos configuraciones (cis y trans) es irrelevante. La noción de rotativo de bonos no implica tener algunas de las configuraciones posibles.

1voto

retracile Puntos 126

Para cada vínculo, hay una barrera de energía necesaria para hacer girar alrededor de la fianza. Sería la energía térmica (a temperatura ambiente) ser suficiente para permitir la rotación, se puede considerar el rotativo. El caso lógico para la constante de velocidad que yo consideraría $s ^{-1}$ o más rápido. Esto significa que solo $\ce{C^{sp3}-C^{sp3}}$ bonos son rotativos, dobles enlaces raramente, en otros casos se utiliza el sentido común o la química cuántica.

Químicos medicinales de uso más sencillo definición, http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jm020017n.

i-Ciencias.com

I-Ciencias es una comunidad de estudiantes y amantes de la ciencia en la que puedes resolver tus problemas y dudas.
Puedes consultar las preguntas de otros usuarios, hacer tus propias preguntas o resolver las de los demás.

Powered by:

X