Síntesis de polipropilenglicol

Question

El polipropilenglicol se produce por polimerización de apertura en anillo de óxido de propileno. El iniciador es un alcohol y el catalizador una base, normalmente hidróxido de potasio. Cuando el iniciador es etilenglicol o agua, el polímero es lineal. agua, el polímero es lineal. Con un iniciador multifuncional como glicerina, pentaeritritol o sorbitol, el polímero se ramifica.
Fuente: https://en.wikipedia.org/wiki/Polypropylene_glycol

Los polipropilenglicoles ... se forman por acción de la base sobre el óxido de propileno en presencia de 1,2-propanediol como iniciador.

No entiendo el significado de iniciador aquí. Mi mecanismo es que primero el OH- se añade al óxido de propileno dando $\ce{HOCH2CH2O-}$ que se añade de nuevo a otra molécula del óxido y la cadena continúa y se forma el polímero.
Mi mecanismo no requiere ningún papel del "iniciador". Quiero saber cuál es el requisito del diol para iniciar la polimerización, si mi mecanismo es correcto y, si es incorrecto, cuál es el mecanismo real.

Answer 1

Si sólo utiliza hidróxido, entonces el iniciador es agua.

Answer 2

Existen dos grandes clases de polimerización: las polimerizaciones por condensación y las polimerizaciones por adición. La polimerización por adición clásica es la reacción de un radical libre con un alqueno (olefina) como el estireno para formar un radical macromolecular un poco más grande. La cadena polimérica en crecimiento tiene un sitio reactivo en el extremo que reacciona con más monómero, formando así una cadena polimérica más larga.

En el caso de un anión hidróxido o alcóxido, puede reaccionar con óxido de etileno u óxido de propileno para abrir en anillo el epóxido y formar un nuevo alcóxido que tiene una masa de fórmula superior a la del anión original.

Este proceso puede repetirse una y otra vez para formar óxido de polietileno (polietilenglicol) u óxido de polipropileno.

El anión hidróxido (o un alcóxido) puede iniciar la reacción de polimerización, mientras que muchos iniciadores de polimerización son compuestos como el peróxido de terc-butilo, el peróxido de benzoilo y el AIBN, capaces de crear radicales que a su vez inician la polimerización.

Otro ejemplo de iniciador no radical sería un compuesto de bis-ciclopentadienil-metil-circonio con un sitio vaccente en el metal. Este será capaz de iniciar la formación de polietileno de alta densidad (HDPE) si se añade etileno a este compuesto. Este es un ejemplo de polimerización de Zieger Natter.

Creo que debe aceptar que un iniciador de polimerización es cualquier sustancia que pueda iniciar la formación de una cadena polimérica a partir de moléculas de monómero mediante una polimerización por adición.